kaaiwurd

Benzine; tafoegings; aniline; gaschromatografy;

1. ynlieding Troch de beheining fan ynlânske petroleum-enerzjy en raffinaazjetechnyk binne de oaljeprodukten produsearre troch reguliere raffinaderijen op 'e merke tekoart, wat makket dat in grut oantal blende oaljeprodukten de merk oerstreamt. Gewoane blende benzine wurdt benammen mingd mei mingde aromaatyske nafta (ljocht oalje) as grûnstoffen. Yn 'e eftergrûn fan hege grûnstofprizen en maksimalisearjen fan profiten wurde aniline-ferbiningen lykwols faak brûkt as unkonvinsjonele benzine-additiven. Om de kwaliteitsyndeks fan benzine mei sokke tafoegings te meitsjen foldogge oan de nasjonale auto-benzinestandert, bygelyks it tafoegjen fan 1% (massafraksje) N-methylaniline kin it octaangetal mei 2-4 ienheden ferheegje [1]. Aniline-additiven hawwe lykwols potinsjele gefaren foar de mobiliteit en feiligens fan auto's, en N-methylanilines binne stikstofbefettende ferbiningen, dy't sille liede ta in tanimming fan 'e ynhâld fan stikstofoksiden yn auto-útlaat, wêrtroch't skealike effekten feroarsaakje op atmosfearyske omjouwing en minsklike sûnens . De wichtichste komponinten fan aniline additieven omfetsje aniline, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-methylaniline en N, n-dimethylaniline. Op it stuit binne de algemien rapportearre metoaden foar it opspoaren fan methylaniline-ferbiningen omfetsje naphthalene-diethylamine-spektrofotometry, gaschromatografy-stikstof-chemiluminescence-deteksje, hege prestaasjes floeistofchromatografy, ensfh. [2-4]. De tradisjonele naphthalene diethylamine spektrofotometry interferes mei de bepaling resultaat fanwege it foarkommen fan kant reaksje, en de HPLC metoade wurdt ûnûntkomber beynfloede troch de ynterferinsje fan benzine matrix.

De metoade foar detectie fan gaschromatograaf-stikstof-chemiluminescence fereasket de tarieding fan in djoere stikstof-chemiluminescence-detektor dy't selektyf stikstof kin opspoare. De koartlyn opstelde (noch te publisearjen) nasjonale standert "Gas Chromatography foar de Bepaling fan Oxycompounds en aniline ferbiningen yn benzine" ek beskriuwt in metoade fan analyze mei help Deans switch op twa tsjinoerstelde polarity kolommen mei help fan de mienskiplike en relatyf goedkeape hydrogen ion flamme detektor. Foar dizze metoade hat ThermoFisher Scientific in Applikaasjepapier publisearre (Applikaasjenotysjes C GC-50). As ferienfâldiging, dit papier yntrodusearret in flugger single kolom metoade basearre op de lokale standert DB37 / T-2650 útjûn troch Shandong Provinsje yn 2015 [5]. De resultaten litte sjen dat dizze metoade is ienfâldich te betsjinjen, mei goede repeatability en hege krektens. Tagelyk waard de metoade optimalisearre om it probleem fan ynterferinsje fan aniline-kwantifikaasje op te lossen troch benzinematrix-komposysje.

2. Oersjoch fan it prinsipe fan 'e metoade Op in polar polyethylene glycol (PEG) kolom, aniline ferbiningen yn auto benzine skieden fan de benzine matrix, en acetophenone waard brûkt as de ynterne standert. De ynhâld fan aniline, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-toluidine en N, n-dimethylaniline yn autobenzine waarden bepaald troch gaschromatograaf útrist mei flamionisaasjedetektor (FID), en de konsintraasje fan elke komponint wie berekkene troch ferwizing nei ynterne standert.

3. Ynstruminten

3.1 Trace 1300E gaschromatograaf mei shunt/non-shunt ynlaat,

AS1310 automatyske sampler, Flame ionisaasjedetektor (FID);

3.2 Kameleon Software

3.3 Microsyringe: kapasiteit is 10uL.

4. Reagents en materialen

4.1 Kolom: Polar kolom, TG-Wax, kolom lingte 60m,

Binnendiameter 0.25mm, floeibere filmdikte 0.25μm

4.2 Behalven as oars oanjûn, binne de reagentia brûkt yn dizze metoade analytysk suver en tastien

Brûk oare reagents fan hegere suverens.

Reagentia brûkt foar kwalitative en kwantitative doelen, ynklusyf aniline (Ca #62-53-3), N-

Methylaniline (CAS#100-61-8), o-methylaniline (CAS#95-53-4),

P-methylaniline (CAS#106-49-0), m-methylaniline (CAS#188-44-)

1) en N, n-dimethylaniline (CAS # 121-69-7), de ynterne standert wie phenylene

Ketone (CASA #96-86-2).

5. Eksperimintele metoaden

5.1 Oprjochting fan standert kromme

5.1.1 Tarieding fan standert oplossing: Alle standert stoffen binne isooctane (chromatografysk suver)

Verdunning, respektivelik konfigurearre mei seis aniline stoffen yn 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1%,

Foar standertmonsters op 1,5% en 2% nivo's, sjoch tabel 1 foar detaillearre konsintraasjeynformaasje.

Tabel 1. Standert sample konsintraasje tabel

5.1.2De standertmonsters waarden analysearre neffens GC-metoade yn Tabel 2

Tabel 2. GC metoade

5.1.3 Kwalitatyf: De komponinten binne kwalitatyf neffens de retinsjetiid fan elke komponint, en it chromatogram fan 'e standertmonster fan it typyske type (0,1% konsintraasjenivo) wurdt werjûn yn figuer 1.

figuer 1. Chromatogram fan typyske standert sample

5.1.4 Stel in standert kromme. Bewurkje de kalibraasjemetoade yn 'e gegevensferwurkingsmetoade yn Chameleon-software, it kalibraasjetype is lineêr (net twongen oer de oarsprong), it evaluaasjetype is pykgebiet, en de ynterne standert is fariabel. De standertkrommefergeliking en lineêre korrelaasjekoëffisjint fan elke komponint wurde werjûn yn Tabel 3, en de standertkromme fan elke komponint wurdt werjûn yn figuer 2-7.

table 3. Kalibraasje kromme gegevens

5.1.5 Resultaat berekkening: De ferhâlding fan it peakgebiet fan elke komponint oan it peakgebiet fan acetophenone waard berekkene. De massa folume fraksje fan elke komponint oerienkomt mei de ferhâlding wurdt lêzen út fan de passende korreksje kromme, en it resultaat is akkuraat oant 0,01%.

6. Resultaten en diskusje

6.1 Standertkromme: De standertkromme wurdt fêststeld troch 6 standertprodukten, it folumekonsintraasjeberik is fan 0,01% oant 2,0%, en de lineêre korrelaasjekoëffisjint R2 is respektivelik grutter dan 0,999 (sjoch Tabel 3 foar details).。

6.2 Metoade ferifikaasje en optimalisaasje: Yn ferliking mei de Deans switch metoade, de single kolom metoade yntrodusearre yn dit papier hat de foardielen fan lege kosten, ienfâldige operaasje en hege reproducibility. Guon komponinten yn 'e benzinematrix kinne lykwols aniline-ferbiningen beynfloedzje.

Bygelyks, neffens de metoade beskreaun yn dit papier, by it testen fan in lege benzinematrixmonster, wurdt fûn dat nei fergeliking mei it chromatogram fan 'e standertmonster in pyk is op sawat 0.04min (de pykbreedte fan 'e pyk is 0.07min) fan 'e aniline-komponint fan it standertprodukt, dat ynterfereart mei de analyze fan aniline. (sjoch figuer 2)

3

FIG. 2. Fergeliking tusken aniline standert oplossing spectra en blank benzine matrix spectra

Om te befêstigjen dat dizze stof is gjin aniline, en elimineren de ynterferinsje oan aniline kwantifikaasje. De metoade yn dit papier is optimalisearre, en it proses fan temperatuerferheging fan it programma is

DB37/T-2650 beskriuwing fan 5 ℃ / min feroare nei 4 ℃ / min. De benzinematrixmonsters mei standertmonsters tafoege waarden troch dizze metoade analysearre. As kin sjoen wurde út Fig. 3,

De optimalisearre metoade kin dizze komponint skiede fan aniline yn benzinematrix, en bewiist fierder dat it oaljemonster kin wurde krigen troch DB37 / T-2650 metoade

De peak op 21.905min wie gjin aniline. De ynterferinsjegroep waard bepaald om naftaleen te wêzen troch kwalitative massaspektrometry en standertfergeliking.

FIG. 3. Fergeliking fan spektra fan oaljemonsters, anilinmonsters en benzinematrix (optimisearre metoade)

6.2 Recovery rate en precision eksperimint: De standert hersteltiid eksperimint waard útfierd mei lege benzine matrix, en de standert herstel rate mei it tafoeging nivo fan 100ppm waard útfierd (n = 5). De resultaten waarden werjûn yn Tabel 4.

table 4. Recovery rate en repeatability test resultaten

7.konklúzje

Dit eksperimint ferwiist nei de lokale standert DB37 / T-2650 fan 'e provinsje Shandong, en nimt FID-detektor oan om aniline-ferbiningen yn benzine te detektearjen. De metoade is ienfâldich en it resultaat is betrouber. Hoewol ynterferinsje kin brûkt wurde yn 'e eigentlike analyse, kin de ynterferinsje fan naftaleen yn guon benzinesubstraten foar aniline-analyse wurde foarkommen troch it optimalisearjen fan de betingsten.

Referinsjes:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Bepaling fan methylaniline additieven yn motorbenzine troch gaschromatografy [J]. Spectrum Laboratory, 2012, folume 29, Issue 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. Stúdzje oer de bepaling fan N-methylaniline troch Spectrophotometry [J]. Journal of Zhengzhou Grain University, 2000, 21(2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Stúdzje oer simultane bepaling fan aniline, N-methylaniline en N,N-dimethylaniline yn loft troch hege prestaasjes floeistofchromatografy [J]. Chinese Journal of Health Inspection, 2009, 19(8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng.Distribúsje fan stikstof-befette ferbiningen yn katalytyske benzine troch gaschromatografy-Stikstof-chemiluminescensdeteksje [J]. Chromatography, 2010, 28(4): 336 - 340

DB37/T-2650, Bepaling fan anilineferbiningen yn motorbenzine troch gaschromatografy